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PROGRAMMA DI RICERCA 2004

italiano - english
Unità di Ricerca
Programmi di ricerca simili:
Classificazione scientifico-disciplinare
Classificazione brevettuale
Classificazione geografica
Bibliografia
[1] Comprehensive Organic Synthesis, Trost, B.M.; Fleming, I., Eds.; Pergamon Press: New York, 1991; The Chemistry of Functional Groups, Patai, S.; Rappoport, Z., Eds.; Wiley: New York.
[2] Rosini, G., in Comprehensive Organic Synthesis, Trost, B.M.; Fleming, I, Eds.; Pergamon Press: New York, Vol.2, 1999; Luzzio, F.A. Tetrahedron 2001, 57, 915.
[3] Ono, N. The Nitro Group in Organic Synthesis, Wiley-VCH: New York, 2001; Perekalin, V.V.; Lipina, E.S.; Berestovitskaya, V.M., Efremov, D.A. Nitroalkenes, Conjugated Nitro Compounds, Wiley: New York, 1994; Pecunioso, A.; Galoppini, E.; Menicagli, R. Tetrahedron 1990, 46, 7497.
[4] Rosini, G.; Ballini, R.; Sorrenti, P. Synthesis 1983, 1014; Rosini, G.; Ballini, R.; Petrini, M. Synthesis 1986, 46.
[5] Ballini, R.; Fiorini, D.; Gil, M.V.; Palmieri, A. Tetrahedron 2004, 60, 2799.
[6] Ballini, R.; Castagnani, R.; Petrini, M. J. Org. Chem. 1992, 57, 2160.
[7] Enders, D.; Teschner, P.; Raabe G. Synlett 2000, 637; Leroux, M.-L.; Le Gall, T.; Mioskowski C. Tetrahedron: Asymmetry 2001, 12, 1817.
[8] Ballini, R.; Petrini, M. Tetrahedron 2004, 60, 1017.
[9] Williams, D.R.; Brugel, T.A. Org. Lett. 2000, 2, 1023; Denmark, S.E.; Hurd, A.R. J. Org. Chem. 1998, 63, 3045.
[10] a) Bianchi, L.; Dell'Erba, C.; Maccagno, M.; Morganti, S.; Novi, M.; Petrillo, G.; Rizzato, E.; Sancassan, F.; Severi, E.; Spinelli, D.; Tavani, C. Tetrahedron, in press; b) Dell'Erba, C.; Gabellini, A.; Novi, M.; Petrillo, G.; Tavani, C.; Cosimelli, B.; Spinelli, D. Tetrahedron 2001, 57, 8159; c) Bianchi, L.; Dell'Erba, C.; Maccagno, M.; Mugnoli, A.; Novi, M.; Petrillo, G.; Sancassan, F.; Tavani, C. Tetrahedron 2003, 59, 10195; d) Armaroli, T.; Dell'Erba, C.; Gabellini, A.; Gasparrini, F.; Mugnoli, A.; Novi, M.; Petrillo, G.; Tavani, C. Eur. J. Org. Chem. 2002, 1284. and previous papers in the series.
[11] Bianchi, L.; Dell'Erba, C.; Gasparrini, F.; Novi, M.; Petrillo, G.; Sancassan. F.; Tavani, C. Arkivoc, 2002, 142.
[12] Dell'Erba, C.; Mugnoli, A.; Novi, M.; Pani, M.; Petrillo, G.; Tavani, C. Eur. J. Org. Chem. 2000, 903.
[13] Viale, M.; Ottone, M.; Chiavarina, B.; Vinella. A.; Prevosto, C.; Dell'Erba, C.; Petrillo, G.; Novi, M. Invest New Drug, in press.
[14] Attanasi, O. A.; Filippone, P. Synlett 1997, 1128; Attanasi, O. A., De Crescentini, L., Mantellini, F., Filippone, P.; Santeusanio, S. Arkivoc, 2002, 274.
[15] Ghelfi, F.; Stevens, C. V.; Laureyn, I.; Van Meenem, E.; Rogge, T. M.; De Buyck, L.; Nikitin, K. V.; Grandi, R.; Libertini, E.; Pagnoni, U. M.; Schenetti, L. Tetrahedron 2003, 59, 1147.
[16] Bryans, J. S.; Chessum, N. E.; Huther, N.; Parsons, A. F.; Ghelfi, F. Tetrahedron 2003, 59, 6221.
[17] Bellesia, F.; De Buyck, L.; Ghelfi, F.; Pagnoni, U. M.; Parsons, A. F.; Pinetti, A. Synthesis 2003, 2173.
[18] Comini, A.; Forzato, C.; Nitti, P.; Pitacco, G.; Valentin, E. Tetrahedron: Asymmetry 2004, 15, 617.
[19] Felluga, F. Pitacco, G.; Prodan, M.; Pricl, S.; Visintin, M.; Valentin, E. Tetrahedron: Asymmetry 2001, 12, 3241.
[20] Brenner, M.; Seebach, D. Helv. Chim. Acta, 1999, 82, 2365; Mulzer, J.; Zuhse, R.; Schmiechen, R. Angew. Chem. Int. Ed. 1992, 31, 870.
[21] Yang, X.; Wang, R. Tetrahedron: Asymmetry 1997, 8, 3275; Nishide, K.; Kurosaki, R.; Hosomi, K.; Imazato, H.; Inoue, T.; Node, M.; Ohmori, T.; Fuji, K. Tetrahedron 1995, 51, 10857, and previous papers.
[22] Boulton, A. J.; Katritzky, A. R.; Majid-Hamid, A. J. Chem. Soc. C, 1967, 2005; Ruccia, M.; Vivona, N.; Spinelli, D. Adv. Heterocycl. Chem. 1981, 29, 141; Vivona, N.; Buscemi, S.; Frenna, V.; Cusmano, G. Adv. Heterocycl. Chem. 1993, 56, 49.
[23] Cosimelli, B.; Guernelli, S.; Spinelli, D.; Buscemi, S.; Frenna, V.; Macaluso, G. J. Org. Chem. 2001, 66, 6124; Cosimelli, B.; Frenna, V.; Guernelli, S.; Lanza, C. Z.; Macaluso, G.; Petrillo, G.; Spinelli, D. J. Org. Chem. 2002, 67, 8010; Guernelli, S.; Laganà, M. F.; Spinelli, D.; Lo Meo, P.; Noto, R.; Riela, S. J. Org. Chem. 2002, 67, 2948.
[24] Krygowski, T. M.; Cyranski, M. K.; Czarnoki, Z.; Hafelinger, G.; Katritzky, A. R. Tetrahedron 2000, 56, 1783; Katritzky, A. R.; Jug, K.; Oniciu, D. C. Chem. Rev. 2001, 101, 1421.
[25] Bottoni, A.; Frenna, V.; Lanza, C. Z.; Macaluso G.; Spinelli, D., J. Phys. Chem. A. 2004, 108, 1731.
[26] Toyo'oka, T.; Imai, K. J. Chromatogr. 1983, 282, 495; Anal. Chem. 1984, 56, 2461.
[27] Cevasco, G.; Thea, S. GIFC-2004, Giornate Italo-Francesi di Chimica (Genova, 1-2/4/2004).
[28] R. Noyori, Asymmetric Catalysis in Organic Synthesis, Wiley: New York, 1994.; M. J. Burk, A. Pizzano, J. A. Martin, L. M. Liable-Sands, A. L. Reingold Organometallics 2000, 19, 250.
[29] G. Baccolini, E. Mezzina, P.E. Todesco, E. Foresti. J. Chem. Soc. Chem. Commun. 1988, 304; G. Baccolini, E. Mezzina, P. E. Todesco, E. Foresti. J. Chem. Soc. Chem. Commun., 1989, 122; G. Baccolini, G. Orsolan, E. Mezzina Tetrahedron Lett., 1995, 447; G. Baccolini, C. Boga, U. Negri Synlett 2000, 1685; G. Baccolini, C. Boga, R. A. Buscaroli Eur. J. Org. Chem. 2001, 3421; G. Baccolini, C. Boga, R. A. Buscaroli Synthesis 2001, 1938; G. Baccolini, C. Sandali J. Chem. Soc., Chem. Commun. 1987, 788; G. Baccolini, C. Boga, G. Guizzardi and S. Ponzano Tetrahedron Lett. 2002, 43, 9299; R. Abdayem, G. Baccolini, C. Boga, M. Monari and S. Selva Tetrahedron Lett, 2003, 44, 2649; G. Baccolini, C. Boga, M. Galeotti. Angew. Chem. Int. Ed. Engl. 2004, in press.
[30] Paternò, E.; Chieffi, G. Gazz. Chim. Ital. 1909, 39, 431; Büchi, G.; Inman, C. G.; Lipinsky, E. S. J. Am. Chem. Soc. 1954, 76, 4327.
[31] Porco, J. A.; Schreiber, S. L.. In Comprehensive Organic Synthesis; Trost, B. M.; Fleming, I.; Paquette, L. A., Ed.; Plenum: New York, 1991; Vol. 5, p. 151; Griesbeck, A. G. In Handbook of Photochemistry and Photobiology; Horspool, W. A.; Song, P. –S., Eds.; CRC Press: Boca Raton, 1994.
[32] Kingston, D. G. I. Pharmac. Ther. 1991, 52, 1.
[33] Huang, J., Yokoyama, R.; Yang, C., Fukuyama, Y. Tetrahedron Lett. 2000, 41, 6111.
[34] Wang, Y.; Fleet, G. W. J.; Storer, R.; Myers, P. L.; Wallis, C. J.; Doherty, O.; Watkin, D. J.; Vogt, K.; Witty, D. R.; Wilson, F. X.; Peach, J. M. Tetrahedron: Asymmetry 1990, 1, 527.
[35] Yang, C. O.; Kurz, W. ; Eugui, E. M.; Mc Roberts, M. J.; Verheyden, J. P. H.; Kurz, L. J.; Walker, K. A. M. Tetrahedron Lett. 1992, 33, 41.
[36] Schenck, G. O.; Hartman, W.; Steinmetz, R. Chem. Ber. 1963, 96, 498.
[37] Gagnaire, D.; Payo-Subiza, E. Bull. Soc. Chim. Fr. 1963, 2623.
[38] Rivas, C.; Bolivar, R. A.; Cucarella, M. J. Heterocyclic Chem. 1982, 19, 529.
[39] Schreiber, S. L.; Desmaele, D.; Porco, J. A. Tetrahedron Lett. 1988, 29, 6689.
[40] Carless, H. A. J.; Halfhide, A. F. J. Chem. Soc., Perkin Trans. 1 1992, 1081.
[41] Griesbeck, A. G.; Buhr, S.; Fiege, M.; Schmickler, H.; Lex, J. J. Org. Chem. 1998, 63, 3847.
[42] Pelzer, R. ; Scharf, H. –D.; Buschmann, H.; Runsink, J. Chem. Ber. 1989, 122, 1187.
[43] Buschmann, H.; Scharf, H. –D.; Hoffmann, N.; Esser, P. Angew. Chem. Int. Ed. Engl. 1991, 30, 477.
[44] Adam, W.; Peters, K.; Peters, E. M.; Stegmann, V. R. J. Am. Chem. Soc. 2000, 122, 2958; Adam, W.; Stegmann, V. R. Synthesis 2001, 1203.
[45] D’Auria, M.; Racioppi, R.; Romaniello, G. Eur. J. Org. Chem. 2000, 3265.
[46] D’Auria, M.; Emanuele, L.; Racioppi, R. Photochem. Photobiol. Sci. 2003, 2, 904; Griesbeck A.G; Bondock S.; Lex, J. J. Org. Chem. 2003, 68, 9899.
[47] R. Bloch, Chem.Rev. 1998, 98, 1407; D. Enders, U. Reinhold, Tetrahedron: Asymmetry 1997, 8, 1895.
[48] S. M. Weinreb, P. M. Scola Chem.Rev. 1989, 89, 1525.
[49] W. H. Pearson, A. C. Lindbeck, J. F. Kampf, J. Am. Chem. Soc. 1993, 115, 2622.
[50] T. Mecozzi, M. Petrini, J. Org. Chem. 1999, 64, 8970; T. Mecozzi, M. Petrini, Tetrahedron Lett. 2000, 41, 2709; M. Petrini, R. Profeta, P. Righi J. Org. Chem. 2002, 68, 4530.
[51] R. Ballini, M. Petrini Tetrahedron Lett. 1999, 40, 4449.
[52] T. Mecozzi, M. Petrini, R. Profeta J. Org. Chem. 2001, 67, 8264.
Parole Chiave
SISTEMI INSATURI ATTIVATI; NITROALCHENI E NITRODIENI, ENAMMINE, ENOLATI , AZOALCHENI CONIUGATI; INTERCONVERSIONI D'ANELLO; DERIVATIZZANTI FLUOROGENICI; CALCIOANTAGONISTI; REAGENTI FOSFORILANTI; ADDIZIONE NUCLEOFILA ED ADDIZIONE CONIUGATA; CICLOADDIZIONI 2+2; REGIO- E STEREO-SELETTIVITÀ

Sintesi e reattività/attività di sistemi insaturi funzionalizzati. Parte II.

Università degli Studi di Genova
Abstract
In prosecuzione di ricerche già in atto presso le singole Unità di Ricerca (UR) afferenti al presente progetto, lo studio della chimica dei sistemi insaturi attivati, elettron-poveri o elettron-ricchi, rappresenta il fulcro di questo programma. In effetti i sistemi presi in esame forniscono un variegato quadro di reattività atto a consentire, talvolta con metodologie originali innovative e/o a basso impatto ambientale, la sintesi di nuove classi di molecole, spesso polifunzionalizzate e quindi aventi interesse applicativo sia come utili sintoni sia per la loro attività biologica. Principale scopo del progetto è pertanto quello di realizzare la sintesi di building-blocks insaturi che, contenendo più gruppi funzionali tra loro interagenti (ad esempio perché tra loro coniugati), possono prestarsi a numerose applicazioni sintetiche. Al successo delle ricerche in programma, accanto all'esperienza acquisita dalle singole UR negli specifici campi di indagine concorrerà sicuramente la stretta collaborazione tra le varie UR, intesa sia come scambio di conoscenze e competenze, sia come possibilità, offerta a tutti i partecipanti al progetto, di sfruttare le apparecchiature esistenti nelle singole sedi. Tra i sistemi insaturi attivati oggetto di studio (come substrati, intermedi o target finali) possiamo ricordare nitroenammine, dinitrodienammine, nitroalcheni, 2-nitro- e 2,3-dinitro-1,3-butadieni, composti carbonilici, enoni, idrazoni, 1,2-diaza-1,3-butadieni. Tra i composti >>>

Coordinatore Scientifico del Programma di Ricerca
Giovanni PETRILLO Università degli Studi di GENOVA
Obiettivo del Programma di Ricerca
Questo progetto di ricerca si basa sullo sviluppo di nuove metodologie e di nuovi processi di sintesi attraverso l'impiego di sistemi insaturi attivati, sia elettron-poveri che elettron-ricchi, e sull'applicazione di tali metodologie alla preparazione di target di varia natura. In effetti i sistemi insaturi (poli)funzionalizzati ben si prestano, a causa della presenza di più punti reattivi nella loro molecola, a modificazioni strutturali in grado di fornire nuove molecole organiche che possono avere interesse applicativo sia come sintoni (per ulteriori sviluppi sintetici) sia come prodotti finali dotati di attività biologica e/o farmacologica. Gli obiettivi principali del progetto possono essere riassunti nelle linee di ricerca sottoriportate, descritte ovviamente in maniera più puntuale e dettagliata nei modelli B delle varie UR:
-- sintesi di building-blocks insaturi altamente funzionalizzati;
-- utilizzazione di tali building-blocks per la sintesi di molecole target, sia a catena aperta che di natura ciclica, di interesse applicativo anche dal punto di vista biologico/farmacologico;
-- ottimizzazione dei processi di sintesi ed individuazione di processi originali e innovativi, anche con l'ausilio di previsioni basate su calcoli quanto-meccanici ed ab-initio; studi sulla stereoselettività delle reazioni impiegate; analisi strutturale dei composti utilizzati (substrati, intermedi, prodotti).
Lo sforzo comune che sarà rivolto al raggiungimento >>>

Risultati parziali attesi
I risultati attesi dalla Fase 1 sono principalmente pubblicazioni (articoli e/o rassegne sui temi di ricerca affrontati) e comunicazioni a Congressi, il cui contenuto potrà essere giudicato dalla comunità scientifica oltre che, ovviamente, dal Collegio dei Garanti e dagli Esperti Revisori. Al termine della prima fase verrà organizzato un Meeting delle cinque Unità per la presentazione e discussione dei risultati ottenuti, la verifica dell'efficacia delle collaborazioni in atto e degli scambi di competenze auspicati, e la preparazione del previsto rendiconto scientifico e amministrativo.Come suggerito nella Fase 1, anche per la Fase 2 i risultati attesi sono pubblicazioni (articoli e/o rassegne) su riviste internazionali, comunicazioni a Congressi e Convegni nazionali e internazionali. I risultati ottenuti saranno valutati dal Collegio dei Garanti e dagli Esperti Revisori nonché dai membri della comunità scientifica internazionale.
Analogamente a quanto previsto al termine della prima fase, anche alla conclusione della Fase 2 verrà organizzato un Meeting delle cinque UR afferenti al Progetto per la verifica e la valutazione dei risultati e per predisporre il rendiconto scientifico ed amministrativo finale.

Durata
24 mesi
Base di partenza scientifica nazionale o internazionale
Il legame multiplo, sia in sistemi lineari che in sistemi ciclici alifatici o aromatici, rappresenta un pilastro di fondamentale importanza nella sintesi organica [1]. La partecipazione di eteroatomi al legame multiplo, la loro presenza in una posizione adiacente o l'opportuna attivazione mediante sostituenti in posizione ad esso coniugata ne influenzano notevolmente la reattività e rendono disponibili alla sintesi sia sistemi elettron-ricchi che elettron-poveri, ampliando enormemente il panorama applicativo.

La disidratazione di beta-nitroalcoli derivanti da reazioni nitroaldoliche (reazioni di Henry) [2] è la più classica tra le vie di accesso ai nitroalcheni [3]. In tale ambito, l'UR di Camerino ha messo a punto una serie di nuove metodologie di sintesi di beta-nitroalcoli in fase eterogenea [4] e, in alternativa, processi di tipo Henry in fase acquosa, consentendo quindi di evitare l'impiego di solventi organici con ovvi vantaggi di tipo ambientale [5]. Più recentemente è stata realizzata una sintesi one-pot di nitroalcheni, senza la necessità di isolare i nitroalcoli intermedi [6]. Un interessante aspetto della reattività delle nitroolefine è rappresentato dalla addizione di sistemi nucleofili, che porta alla formazione di nitroalcani funzionalizzati [7]: tale processo può essere accoppiato alla trasformazione del nitro gruppo in gruppo carbonilico (reazione di Nef) [8]. Va infine ricordato che il carattere fortemente elettron-attrattore del nitrogruppo >>>