Vai al contenuto| Home page|

   Ti trovi in: HOME »Programmi, progetti e risultati »I progetti »PRIN - Programmi di ricerca di Rilevante Interesse Nazionale»Programma di ricerca
INIZIO_TESTO_DA_INDICIZZARE

PROGRAMMA DI RICERCA 2004

italiano - english
Programmi di ricerca simili:
Classificazione scientifico-disciplinare
Classificazione brevettuale
Classificazione geografica
Bibliografia
[1] Lemons, J. Power Sources 29 (1990) 251.
[2] Ogden, Steinbugler and Kreutz, J. Power Sources 79 (1999) 143.
[3] Brown, Int. J. Hydrogen Energy. 26 (2001) 381-397.
[4] Trimm, Catal. Today 49 (1999).
[5] Opoku-Gyamfi, Zahra M.Tafreshi, Adesina, React. Kinet. Catal. Lett. 64 (1998) 229.
[6] Oetjen, Schmidt, Stimmung and Trila, J. Electrochem. Soc. 143(12) (1996) 3838.
[7] Igarashi,Fujimo and Watanabe, J. Electroanal. Chem. 391 (1995) 119.
[8] Ma, Trimm, Jiang, Appl. Catal. A: General 138 (1996) 275.
[9] Langmuir I., Tran.s Faraday Soc. 17 (1922) 672.
[10] Frauhammer, Eigenberger, Hippel, Arntz, Chemical Engineering Science 54 (1999) 3661.
[11] Kolios, Frauhammer, Eigenberger, Chemical Engineering Science 56 (2001) 351.
[12] Kolios, Frauhammer, Eigenberger, Chemical Engineering Science 57 (2002) 1505.
[13] Jung, Yoon, Lee, Park, Shin, La, Lee, Journal of Power Sources, 124 (2003) 76.
[14] Zhao, Zhang, Weng, Wu, Surface and Coatings Technology 167 (2003) 97.
[15] Groppi, Airoldi, Cristiani, Tronconi, Catalysis Today 60 (2000) 57.
[16] Geus, van Giezen, Catalysis Today 47 (1999) 169.
[17] Freni, Calogero, Cavallaro, J. Power Sources 87 (2000), 28.
[18] Ashcroft, Cheetham, Foord, Green, Grey, Murrel, Vernon, Nature 344 (1990) 319.
[19] Vernon, Green, Cheetham, Ashcroft, Catal. Lett. 6 (1990) 181.
[20] Buyevskaya, Walter, Wolf, Baerns, Catal. Lett. 38 (1996) 81.
[21] Matsumura, Moffat, Catal. Lett. 24 (1994) 59.
[22] Basini, Aragno, Vlaic, Catal. Lett. 39 (1996) 49.
[23] Marsh, Thiagarajan, AIChE Ammonia Safety Symp., San Antonio, TX, USA, Sept. 1992.
[24] Opoku-Gyamfi, Vieira-Dias, Adesina, Catal. Today 63 (2000) 507.
[25] Roh, Jun, Dong, Park, Baek, Catal. Lett. 74 (2001) 31.
[26] Song, Catalysis Today, 77 (2002) 17.
[27] Rostrup-Nielsen, Catalysis Today, 63, 159-164 (2000).
[28] Aghalayam, Park, Vlachos, in Catalysis, Vol. 15, Chapter 4 (2000).
[29] Ahmed, Krumpelt, Int. Journal of Hydrogen Energy 26, 291-301 (2001).
[30] Prettre, Eichner, Perrin, Trans. Faraday Soc. 43, 335 (1946).
[31] Grunwald, Basini, Clausen, Journal of Catalysis 200, 321-329 (2001).
[32] Kramer, Wieldraaijer, Biesheuvel, Kuipers, Fuel Chemistry Division Preprints, 46 (2001) 659.
[33] Jacobs, Lednor, Limahelu, Scoonebeek, Vonkeman, U.S.Patent 5,510,056, 1996.
[34] Sanfilippo, Basini, Marchionna, U.S. Patent 5,856,585, 1999.
[35] Hickman, Schmidt, Science 259, 343 (1993).
[36] Witt, Schmidt, Journal of Catalysis 163, 465 (1996).
[37] Bodke, Bharadway, Schmidt Journal of Catalysis 194, 138 (1998).
[38] Hohn, Schmidt, Applied Catalysis A: General 211, 53-68 (2001).
[39] Hofstad, Hoebink, Holmen, Marin, Catalysis Today 157-170 (1998).
[40] Buyevskaya, Walter. Wolf, Baerns, Catalysis Letters 38, 81-88 (1996).
[41] Basini, Marchionna, Rossigni, Sanfilippo US patent 5,336,655.
[42] Sanfilippo, Basini, Rossigni, Marchionna, Patent GB2247465.
[43] Dinka, Gallo, Figlioli, Lancione, Villa. EUROPACAT-V (2-7 sept. 2001). Book of Abstract (5). Paper 1-O-14.
[44] Villa. Patent MI2001-A001519, submitted.
[45] Groppi, Cristiani, Lietti, Forzatti, Studies in Surface Science and Catalysis, vol. 130 49-56 (2000).
[46] Valentini, Groppi, Cristiani, Levi, Tronconi, Forzatti. Catalysis Today, vol 69, 307-314 (2001).
[47] Beretta, Groppi, Majocchi, Forzatti, Applied Catalysis A: General 187, 49-60 (1999).
[48] Beretta, Forzatti, in Studies in Surface Science and Catalysis – Natural Gas Conversion VI (J.J. Spivey et al., Editors),191-196 (2001).
[49] Bruno, A. Beretta,Groppi, Roderi, Forzatti, Catalyis Today, submitted (2004)
[50] Tavazzi, Beretta, Groppi, Forzatti, Studies on Surface Science and Catalysis, in press (2004)
[51] Lloyd, Ridler and Twigg in Catalyst Hanbook (M. V. Twigg Ed.) Wolfe Publishing L.t.d. chap. 6, p. 283-339 (1989)
[52] Li, Fu, Flytzani-Stephanopoulos, Appl. Catal. B: Environ. 27 (2000) 179.
[53] Ghenciu, Curr. Opin. Solid State Mater Sci. 6 (2002) 389.
[54] Hilaire, Wang, Luo, Gorte, Wagner, Applied Catalysis A: General, 215 271 (2001).
[55] Trovarelli, Catal. Rev. Sci. Eng., 38 439, (1996).
[56] Fu, Kudriavtseva, Saltsburg et al. Abs. Pap. AM; Chem. S. 221:13 CATL part 2. (2001)
[57] Bernal, Calvino, Gatica, López Cartes, and Pintado in Catalysis by Ceria and Related Materials (A. Trovarelli Ed.), Catalytic Science Series - vol. 2, Imperial College Press, London, Chap. 4, pp. 85-168, (2002).
[58] Bunluesin, Gorte, and Graham, Appl. Catal. B: Environ.158, 107 (1998).
[59] Andreeva, Idakiev, Tabakova, Ilieva, Falaras, Bourlinos, Travlos, Catalysis Today, 72, (2002) 51.
[60] Fu, Saltsburg, Flytzani-Stephanopoulos, Science, 301 (2003) 935.
[61] Haruta, Cattech, 6, (2002). 102
[62] Vicario, de Leitenburg, Aneggi, Dolcetti, Trovarelli, J. Catal., to be submitted.
[63] Trimm and Önsan, Catal. Rev. 43 (2001) 31
[64] Oh and Sinkevitch, J. Catal. 142 (1993) 254.
[65] Kahlich, Gasteiger and Behm, J. Catal. 171 (1997) 93.
[66] Schubert, Gasteiger and Behm, J. Catal. 172 (1997) 256.
[67] Fletcher P., Zeolites 3 (1983) 129.
[68] Igarashi, Uchida, Suzuki, Sasaki and Watanabe, Appl. Catal. A 159 (1997) 159.
[79] Igarashi, Uchida and Watanabe, Chem. Lett. 11 (1995) 1262.
[70] Energy-project PROFUEL (On-board gasoline PROcessor for FUEL-cell vehicle application)
[71] Energy-project MINIREF (MINIatuRisEd gasoline Fuel processor for fuel cell vehicle applications)
[72] Energy-project BIOFEAT (Biodiesel Fuel Processor for a Fuel Cell
Auxiliary Power Unit for a Vehicle)
[73] Integrated Project HyTRAN (Hydrogen and Fuel Cell technologies for Road Transport)
[74] Rosso, Galletti, Saracco, Specchia, Appl. Catal. B: Environmental, 48 (2004) 195.
[75] Rosso, Antonini, Galletti, Saracco, Specchia, Topics in Catalysis, (2004) in press.
[76] Rosso, Galletti, Saracco, Specchia, J. Porous Materials, (2004) in press.
[77] Thormählen, Skoglundh, Fridell and Andersson, J. Catal. 188 (1999) 300.
[78] Schubert, Kahlich, Feldmeyer, Hüttner, Hackenberg, Gasteiger and Behm, Phys. Chem. Chem. Phys. 3 (2001) 1123.
[79] Torres Sanchez, Ueda, Tanaka and Haruta, J. Catal. 168 (1997) 125.
[80] Bethke and Kung, Appl. Catal. A 43 (2000) 194.
[81] Kahlich, Gasteiger and Behm, J. Catal. 182 (1999) 430.
[82] Schubert, Kahlich, Gasteiger and Behm, J. Power Sources 84 (1999) 175.
[83] Schubert, Plzak, Garche and Behm, Catal. Lett. 76 (2001) 143.
[84] Cerri, Saracco, Specchia, Trimis, Chem. Eng. J., 82 (2001) 73.
[85] Cerri, Saracco, Geobaldo, Specchia, Ind. Eng. Chem. Res., 39 (2000) 24.
[86] Saracco, Russo, Ambrogio, Badini and Specchia, Catalysis Today, 60 (2000) 33.
[87] Saracco, Specchia, Chem. Eng. Sci., 55 (2000) 897.
[88] Ugues, Specchia, Saracco, Ind. Eng. Chem. Res. (2004) in press.
[89] Rosso, Garrone, Geobaldo, Onida, Saracco, Specchia, Appl. Catal. B: Environmental, 30 (2001) 61.
[90] Rosso, Garrone, Geobaldo, Onida, Saracco, Specchia, Appl. Catal. B: Environmental, 34 (2001) 29.
[91] Saracco, Scibilia, Iannibello, Baldi, 8 (1996) 229.
[92] Saracco, Geobaldo, Baldi, Appl. Catal. B: Environmental, 20 (1999) 277.
[93] Civera, Pavese, Saracco, Specchia, Catalysis Today 83 (2003) 745.
[94] Viparelli, Ioffredi, Villa, Chim. Ind. (Milan)(2003) pp. 56
[95] Cifà, Lancione, Dinka, Viparelli, Villa, Benedetti, Viviani, Nanni, Appl. Catal. B: Environmental 46 (2003) 463.
[96] Daturi, Busca, Groppi, Forzatti, Applied Catalysis, 12 (1997) 325.
[97] Cristiani, Groppi, Forzatti, Busca, Daturi, Studies in Surface Science and Catalysis - 11th International Congress on Catalysis-40th Anninversary", Eds J.W. Hightower, W.N. Delgass, E. Iglesia, A.T. Bell, Elsevier (Amsterdam) 1996, Vol 101, pp. 473-482.
[98] Groppi, Catalysis Today, 77 (2003) 335.
[99] Ibashi, Groppi, Forzatti, Catalysis Today, 83 (2003) 115.
[100] Groppi, Ibashi, Valentini, Forzatti, Chemical Engineering Science, 56 (2001) 831.
Parole Chiave
IDROGENO; CATALIZZATORE STRUTTURATO; SCAMBIATORE DI CALORE; IDROCARBURI LEGGERI; STEAM REFORMING; OSSIDAZIONE CATALITICA PARZIALE; WATER GAS SHIFT; OSSDAZIONE PREFERENZIALE DEL CO; COMBUSTIONE CATALITICA

SISTEMI CATALITICI STRUTTURATI, ULTRA-COMPATTI E TERMICAMENTE INTEGRATI PER LA PRODUZIONE DI IDROGENO

Politecnico di Torino
Abstract
Il progetto di ricerca prevede lo studio di aspetti catalitici, reattoristici e di processo relativi ai diversi stadi di produzione di H2 a partire da idrocarburi leggeri (HC) per celle a combustibile a membrana polimerica (PEMFC) per applicazioni veicolari e residenziali. E' previsto un primo stadio di reforming (Steam Reforming - STR - o Catalytic Partial Oxidation - CPO), in grado di trasformare la carica idrocarburica in gas di sintesi, uno stadio di conversione di CO tramite Water Gas Shift (WGS), necessario alla riduzione della concentrazione di CO fino a poche migliaia di ppm con parallela produzione di H2, uno stadio di ossidazione preferenziale del CO (CO PROX) necessario alla sua riduzione fino a 50 ppm (tollerabili dagli anodi delle PEMFC), ed infine uno stadio di combustione catalitica (CC) del gas di scarico dal compartimento anodico delle celle (H2: 5-7%) al fine di recuperarne il contenuto termico per il preriscaldamento dei reagenti del reforming.
Si mirerà in ultima analisi alla realizzazione i prototipi di scala di laboratorio di reattori catalitici ultra-compatti e multifunzionali che accoppino alla reazione chimica uno scambio termico secondo le seguenti tre modalità e tipi di reattore:
1) Reattori con raffreddamento interno per il controllo di reazioni esotermiche (WGS e CO PROX);
2) Reattori con reazioni esotermiche ed endotermiche accoppiate attraverso scambio termico indiretto (STR e CC del gas di scarico dal'anodo della cella); >>>

Coordinatore Scientifico del Programma di Ricerca
Vito SPECCHIA Politecnico di TORINO
Obiettivo del Programma di Ricerca
L'uso di tecnologie basate su celle a combustibile in ambito autoveicolistico può portare a raggiungere emissioni nulle o praticamente tali all'opposto di quanto ottenibile con i motori a combustione interna. Per altro, la generazione combinata di calore e potenza elettrica su piccola scala basata su celle a combustibile di potenza superiore a 100 kW sembra essere un altro mercato emergente per applicazioni stazionarie come ospedali, uffici e abitazioni [P.O. Gray, M.I. Petch, Platinum Metals Rev. 44 (2000) 108]. Le celle a membrana a scambio protonico (Proton Exchange Membrane Fuel Cell, PEMFC) alimentate ad idrogeno sembrano essere le più promettenti per impieghi sia mobili sia fissi, grazie alla loro compattezza, basso peso, alta modularità, alta densità di potenza, buona efficienza e rapidità di risposta [T.R. Ralph, O.A. Hards, Chem. Ind. 9 (1998) 337]. Le condizioni operative delle PEMFC richiedono la continua disponibilità di H2, il cui trasporto e stoccaggio sono i maggiori problemi che si presenteranno quando l'idrogeno sarà direttamente usato in queste applicazioni. Si è posta così un'attenzione crescente in sistemi di conversione in idrogeno di idrocarburi mediante operazioni di reforming e purificazione successiva dell'idrogeno ottenuto dalla presenza di CO (veleno per gli anodi a base di Pt delle PEMFC). Tali processi, di natura essenzialmente catalitica, si suddividono in fasi successive così riassumibili:

1) REFORMING: nel presente progetto si >>>

Risultati parziali attesi
Steam reforming (UNISA)

• incrementare l'attività catalitica per la produzione di H2 da idrocarburi leggeri onde ridurre la temperatura operativa;
• incrementare la stabilità termica del catalizzatore rispetto alla sinterizzazione
• ridurre la disattivazione del catalizzatore da coking a più bassi rapporti vapore/idrocarburo
• valutare in via preliminare le tecniche di deposizione dei migliori catalizzatori per STR e combustione catalitica di miscele H2/HC su lamine metalliche.


Ossidazione parziale (POLIMI)

- messa a punto di catalizzatori Rh/supportati e di materiali perovskitici con Rh in struttura.
- valutazione della cinetica di reazione dei suddetti catalizzatori in un reattore anulare
- allestimento di un impianto di test con un reattore autotermico del tipo 3
- preparazione di catalizzatori strutturati per il suddetto reattore autotermico.


Water Gas Shift (UNIUD)

- studio dell'attività catalitica in condizioni stazionarie
- determinazione di procedure modello e reali di invecchiamento
- preparazione e caratterizzazione di campioni invecchiati.


Ossidazione preferenziale del CO (POLITO)

- sviluppo di catalizzatori CO-PROX a base di metalli nobili (Pt, Ru, Au) su zeoliti o supporti convenzionali (es. Allumina);
- deposizione dei migliori catalizzatori su piatti per scambiatori di >>>

Durata
24 mesi
Base di partenza scientifica nazionale o internazionale
L'idrogeno combustibile ideale per PEMFC presenta alcuni svantaggi: assenza di infrastrutture per il rifornimento, ingombro per lo stoccaggio a bordo veicolo e relativa sicurezza [1,2].
L'H2 può però essere prodotto a bordo a partire da idrocarburi [3], con un complesso sistema di alimentazione, produzione e purificazione detto "Fuel Processor", costituito da una serie di stadi catalitici.
Possono essere usati due processi (Figg. 2 e 3): steam reforming (STR) CnHm+nH2O immagine nCO+(n+m/2)H2 [4] e ossidazione catalitica parziale(CPO) CnHm + n/2 O2 immagine nCO + m/2 H2 [5]. Il primo è endotermico e necessita di un apporto di calore, mentre con il secondo è esotermico ma porta a H2 meno concentrato. Un terzo processo, reforming autotermico, non considerato in questo progetto che si occupa di STR e CPO, combina in diverse proporzioni i due precedenti.



Fig. 2. Schema di produzione di idrogeno basato su STR.



Fig. 3. Schema di produzione di idrogeno basato su CPO.

Il flusso dal Reforming contiene notevoli quantità di CO, veleno per le PEMFC che richiedono < 10 ppm in quanto, alla loro temperatura operativa (80-100°C), CO viene fortemente chemisorbito sui siti attivi del catalizzatore anodico bloccando la dissociazione dell'H2 [6,7]. Pertanto all'uscita del Reforming vi è l'unità di Water-Gas Shift (WGS) (CO+H2O immagine CO2+H2) [8], che riduce il >>>